兰州化物所油橄榄资源高值化利用研究获系列进展

特级初榨橄榄油(EVOO)是橄榄果经物理冷榨、离心分离后得到的可直接食用的植物油,被誉为“液体黄金”和“植物油皇后”。由于油橄榄资源稀缺、价格较高,发展EVOO鉴伪方法是保障食品安全的关键技术之一。

中国科学院兰州化学物理研究所甘肃省天然药物重点实验室药物分离制备与标准课题组,长期致力于油橄榄资源的应用基础研究和关键技术开发。

研究人员将Machine Learning Methodology(ML) 与HPLC-Fingers相结合,建立了一种基于色素为质量标志物的EVOO鉴伪新方法,该方法识别和分类的准确率分别达到100%和94.44%,识别限值为1%。同时,利用HS-GC-IMS技术从EVOO中发现了7种特征风味物质,建立了EVOO的分类、识别模型和“甘味”橄榄油特征物质数据库智能数据管理平台(Food Chem., 2023, 420Int. J. Food Sci. Technol., 2022, 57(9): 6211-6225;ZL202123205893.8;2024SR0471671) 。

图1. 基于色素组成和支持向量机算法的特级初榨橄榄油鉴伪方法

刺激醛是EVOO中特征风味标志物,由于其含量极低而难以获取制备对照品,导致难以建立以刺激醛为评价指标的品质评价方法。针对此现状,研究人员基于量子化学理论的类导体屏蔽片段活度系数模型(COSMO-SAC)多步DESs筛选策略,开发了一种快速、经济的从EVOO中提取刺激醛的新方法(Sep. Purif. Technol. 2023, 123699)。

图2. DESs及刺激醛的表面电荷屏蔽密度图

研究表明,橄榄叶中含有丰富的多酚类、萜类等成分,具有诸多显著的功能活性,其中橄榄苦苷、羟基酪醇和木樨草苷等已成为国内外研究者追逐的明星分子。研究人员以发展油橄榄叶中橄榄苦苷等明星分子的分离制备关键术为目标,分别构建了HSCCC连续进样分离新模型、三相溶剂体系HSCCC技术跨极性分离新方法、双波长的 HSCCC-PHPLC 离线组合新工艺、新型溶剂体系同步分离纯化羟基酪醇和橄榄苦苷新策略(J.Sep.Sci.,2022,45(24):4364-43742022,45(11): 1942-19512021,86(10): 4457-44652020,43(13): 2619-2625)。研究人员定向设计合成了一种具有硼酸亲和选择性吸附能力的新型高分子多孔聚合物,结合HSCCC溶剂系统的策略,构建了分离纯化油橄榄叶的新方法。利用该方法只经过一个吸附/解吸循环后,橄榄苦苷的纯度从12.31±0.42%提高至 68.30±2.08 %,提高了5.55倍(Colloid Surface A,2021,614,126145;ZL 202210964372.0;ZL 202110659081.6;ZL 202010797366.1)。

图3. 硼酸功能化新型高分子多孔聚合物选择性分离机制

油橄榄叶提取物具有美白、抗炎的功效,广泛应用于化妆品行业,但其物质基础和作用机制尚未被完全揭示。研究人员发现,橄榄苦苷、木犀草素-7- O -β- d -葡萄糖苷等黄酮类物质是油橄榄叶发挥美白活性的主要活性成分,其作用机制是通过CREB和MAPK信号通路下调黑色素细胞中调控黑色素生成关键蛋白表达,从而发挥抑黑色素生成作用(Ind. Crop Prod., 2024,210:118112)。在此基础上,采用谱效关系筛选油橄榄叶具有美白功效的6个化合物,利用HSCCC分离制备和化学表征,结果显示橄榄苦苷和木樨草苷是其中2个主要的有效成分。分子对接研究表明,油橄榄叶美白功效的另一个作用机制是抗光老化,其作用机制可能是橄榄苦苷和木犀草苷通过直接与MMP-1、MMP-3和MMP-9相互作用抑制其活性表现出抗光老化的活性。(J. Chromatogr. B, 2023, 1226: 123807)。

图4.  油橄榄叶抗黑色素生成作用机制

油橄榄果渣是油橄榄果榨取橄榄油后的副产物,富含抗炎、抑菌作用的山楂酸和齐墩果酸,其提取物有可能成为无抗饲料理想的添加剂。为此,研究人员开发了一种高速剪切萃取离线耦合HSCCC从果渣中分离山楂酸和齐墩果酸的方法。整个提取和分离过程总共耗时250 min,从油橄榄果渣中分离得到山楂酸和齐墩果酸纯度分别达到93.8%和90.1%(J. Chromatogr. B, 2024, 1236: 1236: 124069;ZL 202211326400.2)。

上述工作得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金、甘肃省科技重大专项、甘肃省自然科学基金、云南省科技重大专项等项目的支持。

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