李怀雷^１，李　强^２，丁勇^３，张晓彤^１，凌明利^１，孙兆林^１，宋丽娟^１

（1. 辽宁石油化工大学辽宁省石油化工重点实验室，辽宁抚顺113001；2. 北京化工大学化工学院，北京100029；3. 兰州大学化学与化工学院，兰州730000）

摘要: 运用密度泛函理论（DFT），采用Mo₁₆S₃₂团簇模型，在PW91/DNP水平上研究了噻吩（TP）及一系列烷基噻吩类硫化物如2-甲基噻吩（2-MT）、3-甲基噻吩（3-MT）、2,3-二甲基噻吩（2,3-DMT）、2,4-二甲基噻吩（2,4-DMT）、2,5-二甲基噻吩(2,5-DMT)、及3,4-二甲基噻吩（3,4-DMT）等在加氢脱硫催化剂MoS₂上的吸附行为。结果表明，在η1S吸附构型中，Mo₁₆S₃₂团簇对烷基噻吩吸附能力的顺序为2,5-DMT＞2,4-DMT≈2,3-DMT＞2-MT＞3,4-DMT＞3-MT＞TP。通过键长、Mayer键级、Mulliken电荷分析可知，当噻吩环的2-或5-位不含甲基时，吸附能随硫原子电荷密度的增加而增大；2-或5-位含甲基时，甲基与团簇上相邻的Mo原子发生了弱的相互作用，使吸附能增大；虽然2,5-DMT的2-和5-位均含有甲基，但甲基离团簇上相邻的Mo较远，相互作用较小，吸附能较2,3-DMT和2,4-DMT增加的较少。文中还对各硫化物在MoS₂催化剂上的加氢脱硫反应进行了讨论。

关键词: 烷基噻吩；加氢脱硫；吸附；密度泛函理论；Mo₁₆S₃₂团簇

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《分子催化》,2012,(1):62-69