赖群萍^１，伊晓东^１，华卫琦^２，翁维正^１*，万惠霖^１*

（１．厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，醇醚酯化工清洁生产国家工程实验室，化学化工学院化学系，福建厦门361005；２．烟台万华聚氨酯股份有限公司，山东烟台264002）

摘要: 采共沉淀法制备了系列异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛（MAL）Mo-Bi基复合氧化物催化剂，在常压固定床流动反应体系上考察了Mn助剂及其添加方式对催化剂性能的影响，并结合对相关催化剂物相结构的表征，探讨了Mn的作用机理。研究表明，以Mn(NO₃)₂为前驱体将Mn引入Mo-Bi-Fe-Co-Cs-K复合氧化物可显著提高催化剂的异丁烯转化率，催化剂活性的改善源于Mn加入后有助于生成更多Bi₃FeMo₂O₁₂物相，但该物相的增多对催化剂MAL选择性的影响不大。以MnMoO₄为前驱体引入Mn可以进一步改善催化剂的性能，在400℃，空气：异丁烯 = 10:1 (体积比) 和GHSV = 2000 mL·g^-1·h^-1的反应条件下，异丁烯的转化率可达92.8 %，甲基丙烯醛的选择性最高可达93.5 %，催化剂经72 h反应后性能稳定。XRD测试结果表明，以MnMoO₄为前驱体引入Mn有助于促进催化剂上生成衍射峰位于25.6°和28.5°新物相，该物相的生成可大幅改善催化剂的选择性，进而显著提高催化剂在较高异丁烯转化率下的MAL得率。

关键词: 异丁烯；选择氧化；甲基丙烯醛；锰；铋钼系氧化物催化剂

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《分子催化》,2012,(1):10-18