阳卫军，张　磊，李永进，郭灿城

（湖南大学化学与化工学院，湖南长沙410082）

摘要: 以苯乙烯、环己烯和反式二苯乙烯为烯烃底物，以双氧水、叔丁基过氧化氢和异丙苯过氧化氢为氧化剂，以苯环上对位和邻位氯取代的四苯基金属卟啉为仿生催化剂，对烯烃的催化环氧化反应进行了对比研究。讨论了不同氯取代位的四苯基金属卟啉对烯烃环氧化性能的影响。实验结果表明，在没有助催化剂存在下，邻位氯代的四(2,6-二氯苯基)铁(锰)卟啉对烯烃的环氧化具有优异的催化性能，烯烃底物的转化率和环氧选择性都比对位氯代的四苯基铁(锰)卟啉高，且反应条件温和。其中Fe^Ⅲ(TDCPP)Cl的催化性能最好，环氧化选择性最高，催化氧化苯乙烯时，环氧苯乙烷的选择性达到了90.4%。相同金属离子不同配体的金属卟啉传递氧原子的能力为TDCPP > T(p-Cl)PP > TPP。氧化剂的结构对环氧化物的选择性有较大影响。过氧键连有吸电子基团的异丙苯过氧化氢对环氧化物的选择性最高。根据实验结果，对金属卟啉催化环氧化机理进行了分析。

关键词: 四苯基金属卟啉；过氧化物；催化氧化；烯烃；环氧化合物

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《分子催化》，2012，(4)：314-321